钽(Tantalum),元素符号Ta,稀有金属,第六周期VB族——过渡元素,原子序数73。钽的原子量180.9479,标准熔点2996℃,标准沸点5425±100℃,标准汽化热123Kcal/Kg。钽的单质为灰色金属,钽熔点很高(2996℃),仅低于钨、铼等元素,钽可在150℃下抵抗任何化学侵蚀。金属钽在常温的空气中稳定,不与水、盐酸、硫酸、硝酸反应,当温度高于500℃则加速氧化生成Ta2O3。钽具有熔点高、冷加工性能好、高抗液态金属腐蚀能力强等一系列优异性能。

本页面主要目录有关于钽的:钽的历史、钽的分布、理化性质、同位素、钽的化合物、钽的冶金、钽的制备、钽的应用、安全事宜等介绍

中文名

英文名

Tantalum

别名

钽粉、钽线

拼音

tan

发现者

埃克伯格(A.G.Ekeberg)

元素符号

Ta

原子序数

73

原子质量

180.9479

VB

周期

CAS编号

7440-25-7

EINECS登录号

231-135-5

外观

灰黑色(金属)

熔点

2996℃

沸点

5425±100℃

密度

16.65 g/cm³

电阻率

13.5μΩ-cm(20℃)

简介

钽是在1802年由瑞典化学家埃克伯格 (A.G.Ekeberg)在矿物中发现的,由于钽和铌的物理化学性质相似,二者共生于自然界的矿物中,因此该发现实为钽铌矿石。根据神斯神之子Tantalus的名字命名。1903年德国化学家冯伯尔顿 (W.von Bolton)首次制备塑性金属钽,用作灯丝材料。1940年大容量的钽电容器出现,并在军用通讯中得到广泛的应用。中国于20世纪60年代初期建立了钽的冶金工业。

钽电容器具有容量大、体积小和可靠性好等优点,占钽总用量的三分之二以上。在牙科和医学外科领域,因钽的化学惰性常作为人体牙齿和骨骼的替代物,也可制成丝线用于连接断裂的神经。钽及其化合物依靠自身的高抗耐蚀性,可做为盐酸和硫酸生产设备的原材料。

钽的历史

发现

1802年,瑞典化学家埃克伯格(A.G.Ekeberg)首次在铌钽矿中发现钽,他从芬兰基米托(Kimito)地方产的一种黑色矿石(即钽铁矿)和伊特比地方产的一种褐色矿石(即钇钽矿)中分离出了钽金属的氧化物。直到1866 年,马里纳克(J.C.Marignac)第一次采用复盐分步结晶法(铌钽分布结晶法分离)将金属钽和铌分开,从而确定埃克伯格的发现的实为两种元素。

命名

因为钽需要经过冗杂的手段从混合物中分离出来,所以就给钽金属取了古怪的名字叫tantalum,意思是"使人烦恼"。另一种说法是,这一命名来自希腊神话中的英雄坦塔罗斯(Tantalus),因为钽金属具有英雄的特征,能够抵抗多种酸的侵蚀,因此以其来命名。

工业发展

在1903年,德国化学家博尔顿(W.Von.Bolton)首先利用金属钽制得塑性金属,并用以灯丝材料,直到1940 年大容量的钽电容器的出现,并广泛应用于军事通讯中。中国于20世纪50年代中期,开始对钽进行研究,到90年代建成较为完整的钽科研和生产体系,现在能生产国内所需的各种钽产品和合金制品。

钽的分布

分布情况

钽是稀土金属元素,和铌共生于铌钽铁矿、烧绿石和细晶石等矿石中。在自然界中的分布较少,存在于分割欧亚大陆的乌拉尔山脉、中亚细亚的阿尔泰山脉。中国钽资源的储量仅为全世界储量的1/16,主要分布于内蒙古、湖北、江西、广东、福建、新疆、广西等省(区)。

存量情况

世界钽储量与储量基础见下表。

世界钽储量与储量基础(千磅 Ta)

国别

储量

储量基础

泰国

16000

20000

澳大利亚

10000

20000

尼日利亚

7000

10000

扎伊尔

4000

10000

加拿大

4000

5000

马来西亚

2000

4000

巴西

2000

3000

其它国家

3000

4000

世界总和

48000

76000

理化性质

物理性质

金属钽呈灰黑色,高熔点(2996℃)、高沸点(5425℃),为体心立方结构,晶格常数0.33074nm。钽在常温下的抗拉强度为309MPa,屈服强度为240MPa,伸长率为35%,因此钽具有较好的延展性和可锻性,可加工成复杂的形状。

钽的主要物理性质

性质

数据

熔点T/℃

2996

沸点T/℃

5425±100

密度 ρ/kg·m-3

16654(20℃)

15000(液态)

半径r/pm

143(Ta),72(Ta3+),68(Ta4+),64(Ta5+)

摩尔体积Vm/cm3

10.87

熔化热Q/kJ·mol-1

31.4

气化热Q/kJ·mol-1

758.22

热导率 λ/W·m-1·K-1

57.5 (27℃)

热胀系数 αl/K-1

6.6×10-6

电负性

1.5

电阻率 ρ/Ω·m

12.45×10-8(25℃)

中子吸收截面 σ/b

22±1

磁化率κ/m3·kg-1

1.07×10-8

电子亲和势 (Nb→Nb-)A/kJ·mol-1

14

标准还原电位 φ/V

-0.81

电子逸出功 W/V

4.12

正离子发射功 W/V

5.52

化学性质

钽作为低于150℃下化学性质最稳定的金属之一。与钽能起反应的只有氟、氢氟酸、含氟离子的酸性溶液和三氧化硫;钽在室温下可与浓碱溶液反应,并且溶于熔融碱中。钽耐土壤、海洋和工业气氛的腐蚀,在低于250℃的空气、氯气、碳酸气中都很稳定,在超过250℃时能吸收氢、氮、氧。

合成反应

钽和氢在250℃以上生成脆性固溶体和氢化物Ta2H、TaH、TaH2、TaH3。钽与氢的化学反应如下。

钽

钽和氮在300℃左右开始反应生成氮化合物Ta2N和TaN;在高于2000℃和高真空下,被吸收的氮又从钽中析出。钽与氮的化学反应如下。

钽

氧化反应

致密的钽在200℃下开始轻微氧化,在280℃时明显氧化,其中生成的氧化物中最稳定的是Ta2O5。钽与氧的化学反应如下。

钽

还原反应

钽还原是用氟钽酸钾在577~627℃于氢气保护下,在还原炉中用金属钠还原,即得到钽粉,反应如下。

钽

电子结构

钽

钽原子的电子结构为[XE]-5d3-6s2。钽元素的核外电子排布呈现2、8、18、32、11、2的构型。在形成化合物时除失去6s轨道中的电子外,同时失去5d轨道中的电子,故钽有从+1到+5的多种价态。

同位素

钽共有十九个同位素,其中有两种天然的稳定同位素Ta180和Ta181。质量数范围为172~186同位素的半衰期、衰变方式和制备方法见下表。

钽的同位素

同位素名称

半衰期

衰变方式

制备方法

Ta

30min

β-

Ta

2.5h

E.C.

Ta

1.31h

β-

Ta

111h

E.C.

Ta

81h

E.C.

Lu(α,3n);W衰变

Ta

2.3d

E.C.

Lu(α,2n);Lu(α,3n);Hf(p,n);W衰变

Ta

2.21h

C.~97%

β+~3%

Lu(α,n);Hf(p,n)

Ta(p,p3n)

Ta

9.4min

E.C.~98%

β+~2%

Hf(p,n);W衰变

Ta

600d

E.C.

Lu(α,n);Hf(p,n);Ta(p,p2n)

Ta

8.1h

E.C.~79%

β-~21%

Noβ+

Ta(n,2n);Ta(γ,n)

Ta

稳定

——

天然丰度0.0123%

Ta

0.0068S

Ӏ.T.

Ta

稳定

——

天然丰度99.9877%

Ta

16min

Ӏ.T.

Ta(n,γ)

Ta

115d

β-,γ

Ta(n,γ);Ta(α,ρ);W(α,α)

W(n,ρ)

Ta

5.0d

β-,γ

W(n,ρ);W(n,ρn);W(γ,ρ)

Ta

8.7h

β-,γ

W(n,ρ)

Ta

48min

β-,γ

W(γ,ρ)

Ta

10min

β-,γ

W(n,ρ)

钽的化合物

钽是过渡元素,具有多价性,可与氧、氯、碳、氮等元素反应,生成多种化合物。

钽的氧化物

钽的最主要的氧化物是五氧化二钽 (Ta2O5)。Ta2O5为两性氧化物,难溶于水,也不溶于除氢氟酸之外的一切酸;可溶于熔融的NaOH、KOH、K2S2O7、KHSO4,但难溶于氢氟酸以外的无机盐;在真空加热可分解成钽和氧。

Ta2O5可由钽铁矿除去其他金属制得,也可以将氢氧化钽烧脱水制得,还可将纯钽在氧气中加热生成Ta2O5。它在工业上常作为生产高折射率光学玻璃、电容器等工业品的主要原料。

Ta2O5常温下为白色细晶粉末,非晶态的Ta2O5在500℃开始结晶生成低温晶体(T型),在830℃时转化为温晶型(M型),超过830℃时生成高温晶型 (H型)。其它主要物理性质见下表。

Ta2O5的主要物理性质

名称

数值

密度/g·cm-3

8.2

熔点/℃

1872±10

变体

α、β

相对温度/℃

1320

介电常数

26

生成热/MJ·mol-1

2.027~2.092

自由能/MJ·mol-1

1.898~1.909

熵298/J·mol-1·K-1

143

钽的卤化物

钽的高价卤化物包括TaF5、TaCL5、TaBr4和TaI5

TaF5为白色结晶体,熔点为95.1℃,沸点为229.3~233.3℃;能溶于水但不分解,TaF5的吸湿性很强,在空气中能潮解产生HF气体。

TaCL5为白色晶体,熔点为220℃,沸点为233~239℃;TaCL5易水解,会析出白色氢氧化物沉淀;TaCL5易挥发,在真空中600℃即可分解成金属Ta,在CCL4中的溶解度为1%,在CS2中溶解度为3%。

TaBr4为橙黄色晶体,熔点为280℃,沸点为348.8℃;能溶于水并发生水解,能溶于甲醇、乙醇和CCL中,也溶于苯胺、液氨;在真空中蒸发时性质稳定不分解。

TaI5为黑色晶体,熔点为496℃,沸点为543℃;TaI5加热升华而不分解,在潮湿空气中容易水解,可释放出碘化氢。

钽的碳化物

钽的主要碳化物为TaC。除氟酸与硝酸混合酸之外,TaC不溶于其他各种性溶液;在空气中低于1100℃时,TaC很稳定,不被氧化;在氨或氮的作用下易生成氮化物。

TaC的主要物理性质

名称

数值

状态(常温)

棕色粉末

密度/g·cm-3

8.2

熔点/℃

1872±10

沸点/℃

α、β

硬度(英氏)

1320

HV/GPa

26

热容/kJ·kg-1·K-1

2.027~2.092

导热率/MJ·mol-1

1.898~1.909

线膨胀系数/℃-1

143

电阻率/μΩ*cm

30(20℃)

0.2×10-4(3500℃)

生成热∆H298/kJ·mol-1

-267

弹性模量/GPa

290

超导性/K

<10

晶体结构

FCC

点阵常数/nm

0.4455

钽的氮化物

钽的氮化物共有3种分别为TaN、Ta2N和Ta5N3,最重要的是TaN。

TaN不溶于硝酸、氢氟酸和硫酸,但溶于热的碱性溶液并释放出氨气和氮气;TaN在空气中加热可生成氧化物并放出氨气。

TaN的主要物理性质

名称

数值

状态(常温)

蓝灰色粉末

晶体结构

Hcp

点阵常数/nm

a=0.5181

c=0.2902

体密度/g·cm-3

14.4

莫氏硬度

8

显微硬度/GPa

32.4

熔点/℃

2890~3090

比电阻/μΩ·cm

20℃

135

1200℃

103

2567℃

116

生成热/∆H298/kJ·mol-1

-243.3

钽的硼化物

钽的硼化物共有3种分别为Ta3B、TaB2和TaB,其中Ta3B只在高温下稳定,TaB2和TaB均在室温下稳定;TaB2和TaB不被盐酸和王水侵蚀,但能被热的硫酸和氢氟酸缓慢分解。TaB2和TaB的物理性质见下表。

TaB2和TaB的主要物理性质

名称

TaB2

TaB

晶体结构

Hcp

斜方

点阵常数/nm

a=0.3078

c=0.3265

a=0.3276

b=0.8699

c=0.3157

密度/g·cm-3

11.7

14

弹性模量/GPa

250

——

硬度/GPa

24.5

——

熔点/℃

3200

——

比电阻/μΩ·cm

——

100

钽的氢化物

钽在氢气中加热可获得钽的氢化物TaH,性质极脆,TaH在常温下稳定,对化学试剂的作用与纯Ta一样稳定。在高真空下加热至1000 ~1200℃,TaH分解放出H2

钽的冶金

钽、铌的物理化学性质相似,二者在自然界中共存于钽铌铁矿中,因此为得到纯度较高的金属钽及钽的化合物,应对钽铌铁矿进行分离提纯。

钽精矿的分解

钽的矿石经过选矿作业得到精矿。精矿的分解法有氢氟酸分解法、氯化法、碱熔法(分苛性钠熔融法和苛性钾熔融法)、氟化法、电解法(分熔盐电解法、还原熔炼-水溶液电解法)。

钽铌的分离

钽和铌分离的方法有氟络盐分步结晶法、有机溶剂萃取法、离子交换法、氯化物精馏法、选择性还原法等。氟络盐分步结晶法在20世纪曾长期成为工业上分离钽铌的唯一方法。液-液萃取法具有萃取容量大、产品纯度高、生产过程连续化等优点,现取代氟络盐分步结晶法成为最主要的分离方法。

钽的制备

金属钽的制备方法主要有纳热还原法、碳热还原法和熔盐电解法等。其中纳热还原法使用最为普遍,所产的钽粉粒形复杂,比表面积大,适用于制造电容器;碳热还原法生成出的钽,其纯度不够高;熔盐电解法生成的钽粉,仅用用于冶金。

纳热还原法是用金属钠作还原剂还原K2TaF7,以制备出金属钽,反应式及工艺流程如下。

钽

钽

钽的应用

钽作为一种体心立方结构,自身高熔点、耐腐蚀、冷加工性能好以及其它多方面的优良特性,使之在电子工业、钢铁工业、化学工业和宇宙航行、医学等各方面得到越来越广泛的应用。

电子领域

钽被大量用于电气和电子行业,由于钽与氧和氮原子的高反应性,会在表面形成介电强度高的 Ta2O5 氧化膜层,因而能制成体积小、容量大的电容器。用钽制作的电解电容器具有休积小、重量轻、可靠性好、工作温度范围大、耐震、使用寿命长,同时比同样大小的其它电容器容量大五倍以上。

合金领域

硬质合金对钽的需求量占市场用钽总量的20%左右,仅次于电子工业。[19]以碳化钽为基的硬质合金制成的刀具,可避免刀具在熔焊阶段产生的边缘脱落、折断等不良问题。

化学领域

钽在150℃以下耐化学腐蚀及大气腐蚀的能力强,具有良好的冲击韧性、塑性及加工性能,因而可作为化工设备结构材料。化学工业中钽消费量的二分之一用于制造生产硫酸设备,四分之一以上用于制造接触氯及其衍生物介质的设备。使用钽的化工设备有:热交换器、浓缩器、加温器、冷却器、回收装置、搅排机、药品容器、耐卤素装置、高压釜、泵、阀门、管道、镀铬槽、酸洗播排风机等。

材料领域

金属钽及其合金因其具有耐高温的特点,可用于制作高速飞机的发动机,甚至用于火箭的喷嘴,其使用温度可达2200℃。同时钽对液态金属汞、钠钾合金有很高的化学稳定性,故在原子能工业中可将钽合金制成高温释热元件的扩散壁。

医药领域

金属钽能够与人或动物的细胞亲密接触,因此有“亲生物金属”的美誉。多孔钽是一种与人体骨具有相近孔结构的泡沫状多孔金属材料,与其他医用金属材料相比,多孔钽具有高容积孔隙率、低弹性模量及高表面摩擦系数的典型特性,从而被认为是一种比较理想的骨替代材料。在医疗过程中,多孔钽利于骨生长,并促进成骨建立骨结合和骨整合,从而显著提高植入物的初始稳定性和骨再生策略的适用性。

安全事宜

安全标志

金属钽有引火性及危险有害性

钽

毒理

钽及其化合物属微毒到低毒,但金属钽与组织接触无毒性表现。氧化钽经口和腹腔内注射,由于溶解度低,实际上无毒;经口剂量达8000mg/kg仍无致病效应。

钽的氯化物、氟化钽钾等可溶性盐类,毒性较高。如大鼠氯化物的半数致死量是958 mg/kg,腹腔内注射是38mg/kg,氟化物的半数致死量是1150mg/kg,腹腔内注射是173 mg/kg。

消防安全

金属钽为易燃固体,同时与水接触会释放出可自燃的易燃气体,仅在室外或通风良好的区域使用,发生火灾时禁止使用水扑灭。

存储

存放在密封容器中,且应置于干燥通风的地方处。